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钎焊板式换热器用材料
发布者:admin 时间:2018-01-03 浏览次数:

材料是产品之本。要生产高性能、高质量的产品,必须选好材、管好材、用好材,并使所选用材料的品种、规格,满足用户、设计图样和相关材料标准的要求。钎焊板式换热器材料质量控制的关键在于确保板片、密封垫片、压紧板、中间隔板、夹紧螺柱、管法兰和接管等主要零件及其焊接材料的真实性和可追溯性,从而才能保证产品的质量、使用寿命和安全可靠性。此外,选材、用材应该经济合理。
钎焊板式换热器主要零部件用的材料应不低于国家标准GB 16409钎焊板式换热器》或行业标准JB8701《制冷用钎焊板式换热器》的规定(见表1-21)。材料的质量控制应贯穿于采购、验收、标志、保管、发放和生产加工等各阶段。
本章主要介绍板片、密封垫片等零件用材料的质量要求和适用范围。板片和密封垫片的耐腐蚀性能除本章已给出的资料外,尚可参考《钎焊板式换热器工程设计手册》。
板片的材质对钎焊板式换热器的性能、寿命、适用工况和板片成形质量等均有重要的影响。材料的质量控制主要包括两个方面:(1)材料的化学成分、力学性能及其它技术要求应符合相应标准的规定;(2)针对材料的特性和适用范围,正确、合理选用,即必需考虑换热介质的性质、操作条件(包括氯化物含量、PH值大小、操作温度、操作压力、间隙操作还是连续操作等),以及材料的成型加工性能、耐腐蚀性能等。板片常用的材料主要有奥氏体不锈钢、钛及钛合金、镍及镍合金和铜等四类冷轧薄板。
一、国内外板片常用的材料
1、常用材料
材料牌号及相应标准对照(见表1-22);材料的化学成分(见表1-23~1-26);材料的力学性能(见表1-27);当从材料成品上取样进行化学成分分析时,允许与熔炼分析结果有一定的偏差,见表1-24、表1-25和表1-28;板材的实际厚度与名义厚度允许有一定的偏差,见表1-29
1-21 钎焊板式换热器主要零部件用的材料
1-22 国内外板片常用材料的牌号及其标准对照
注: 1. UNS—美国金属材料统一编号系统(Unified Numbering System)ASTM – AISI –ASME
(分别为美国材料与试验协会、美国钢铁学会、美国机械工程师协会三种牌号的表示
方法和标准实际上是一致的,材料的名称(型号)是AISI确定的;SUS是日本工业标准
委员会的牌号;
2. 钢铁公司的注册商标;
3. AISI—the American Iron and Steel Istitute 

2、合理选材,避免腐蚀
经济、合理地选用板材,使其不仅具有良好的冷冲压性能,而且在相应的介质中,具有较高的耐蚀性,这一点尤为重要。一般情况下,要求板片的年腐蚀率≤0.05mm/a(管壳式换热器≤0.125mm/a)

1-23 奥氏体不锈钢的化学成分(熔炼分析,%)
注:1.PRE--耐点蚀当量(Pitting Resistance Equivalent)不是标准中规定的项目,而是根据CrMoN的平均含量计算得出的耐蚀性评价指标。
1-24 钛及钛合金的化学成分(%)[3]
1.GB/T 3620.2-94 钛及钛合金加工产品化学成分及成分允许偏差。
2.GB/T 3620.1-94 钛及钛合金牌号和化学成分。
3.括号内的数字为成品分析时的允许偏差。
1-25 镍及镍合金的化学成分(%
1、括号外的数值为熔炼分析值,括号内的数值为成品分析时的允许偏差。
1-26 铜的化学成分(%)
1-27 板片材料的力学性能及其它要求
续表1-27
:1、应保证,但模据相应的标准须在合同中指明。
2、不适用于厚度小于0.5mm的材料
3、仅供参考,不作为验收依据
4、须在合同中指明,否则按硬态(Y)供应,适用厚度≥0.5mm
5、适用于厚度0.41-0.60mm。对于厚度0.61-1.10mm1.20-1.50mm者。杯突值分别为11.512.0mm
6HBHRBHV只需符合其中之一。
7、适用厚度0.8-4mm
8、适用厚度0.3-1mm
9、适用厚度0.8-20mm

1-28 奥氏体不锈钢的化学成成品分析的允许偏差(%)
:1JIS G 0321:2002钢材の制品分析法びその许容变动值。
2ASTM A480-99 Standard Specification For General Requirements for Flat-Rolled Stainless and Heat-Resisting Steel Plate,Sheet,and Strip
3GB 222-84 钢的化学分析用试样取样法及成品化学成分允许偏差。
1-29 板片材料的尺寸及允许偏差 单位:mm 
续表1-29 
:1、板的标准尺寸(×):914×18291000×20001219×24381219×30481500×30001524×3048mm
2GB 708-88 ;冷扎钢板和钢带的尺寸、外形、重量及允许偏差。

 钎焊板式换热器可能产生的腐蚀失效类型
 点蚀:由闭塞电池腐蚀Ocluded Cell Corrosion)作用引起的一种局部腐蚀使局部金属表面的钝化膜破坏,形成尺寸小于1mm的穿孔或蚀坑。例如,在不锈钢板片表面生锈或积垢(碳化物、二氧化硅垢层),因导热不良、介质的pH值减小产生的腐蚀;
 缝隙腐蚀:由闭塞电池腐蚀作用引起的一种呈斑点状或溃疡形的局部腐蚀。同点蚀的主要区别是腐蚀产生在金属零件的缝隙处,由于滞留介质的电化学不均匀性而导致的。例如密封垫片槽底或板片封闭流道的角孔垫片外侧处产生的腐蚀;
 应力腐蚀开裂:在静态拉伸应力与电化学介质共同作用下,由阴极溶解过程引起的金属局部腐蚀裂纹或断裂。例如,板片压制成型时将产生残余内应力,若与介质中的卤素离子(如Cl -F -等离子)或H2S接触可能引起应力腐蚀开裂;
 晶间腐蚀:起源于金属表面并沿晶粒边界深入到内部的腐蚀,可导致晶粒间的结合力丧失,使材料的强度大大降低。例如,不锈钢在过敏温度范围 (400~600)内产生的腐蚀;
 均匀腐蚀:接触介质的金属表面全部或大部分被腐蚀的现象。例如,板片选材不当,或使用期过长,超过了允许使用寿命;
 其他腐蚀失效:主要有露点腐蚀、磨蚀 、微生物腐蚀等。例如,含有酸性物质的热蒸汽与冷的板片接触,可引起露点腐蚀;板片的介质入口角孔处和导流区的流速过高,或流体中含有砂粒类颗粒物时,可导致磨蚀;海水中的藻类、细菌、原生物等,可导致板片的微生物腐蚀。
以上几种腐蚀失效中,Cr-Ni奥氏体不锈钢的应力腐蚀开裂约占50%,点蚀和缝隙腐蚀共约占20%,所以最危险、最常见。
 板片材料中合金元素对耐腐蚀性能的影响
合金元素C具有明显减小耐腐蚀抗力的作用,其含量不宜大于0.08% ;Cr明显有利于增加耐腐蚀抗力;适量的Mo可增加耐腐蚀抗力;Ni(晶间腐蚀除外)、少量的Cu和微量的NbTiN等均有利于提高耐腐蚀性能,并可以改善材料的力学性能或热稳定性;P是对耐腐蚀抗力最有害的的元素,其含量应限制在0.045%以下。有关各种合金元素的影响详见表1-30
1-30 腐蚀类型及合金元素的影响
注:↑↑明显增加耐腐蚀抗力; ↓↓明显减小耐腐蚀抗力;  耐腐蚀抗力有一定的增加;
 耐腐蚀抗力有一定的减小; ↑↓ 视具体工况,可能增加也可能减小耐腐蚀抗力。
 常见介质的腐蚀性和合理选材的基本原则
通常,氯化物对于不锈钢,氟化物对于钛,均容易产生应力腐蚀;含氮介质(如氨和胺)对铜有腐蚀性。在静止的腐蚀性介质中,局部腐蚀的危险性更大。介质的腐蚀性除取决于其成分外,主要同它的浓度或温度(成正比)、pH值(成反比)、含氧量(成正比),以及流速(成正比)等有关。
 奥氏体不锈钢表面经钝化处理(在浓度300g/L ~500 g/L的硝酸和浓度 20g/L~30 g/L的重铬酸钠(Na2Cr2O7)溶液中,室温下,浸泡30~60分钟),可在表面生成Cr2O3钝化(保护),使其耐腐蚀性能提高。但是,含卤素离子(尤其是Cl—)的液体(例如,盐水、盐酸、含碘或含氯的消毒液等),对钝化膜有破坏作用,从而可加剧腐蚀。如果由于化学侵蚀、机械损伤以及其他原因造成钝化膜破坏,也将在受到破坏的地方产生局部腐蚀。一般情况下,介质中Cl—浓度<200 mg/L(ppm)可选用316(温度60下,最高Cl—浓度可达 300 mg/L,温度120下,仅80 mg/L)或304(温度60下,最高Cl—浓度仅 50mg/L)型不锈钢;Cl—浓度≥200mg/L,宜选用高级不锈钢或钛及钛合金。几种不锈钢在非氧化性、含氯(Cl—)水溶液中的适用条件见表1-31

1-31 几种不锈钢在含氯(Cl—)水溶液中的适用条件
注:不含气体、PH值为7(即中性)、流动的含氯水溶液。

 奥氏体不锈钢对硫化物(SO2 SO3)腐蚀有一定的抗力。但是,Ni含量越高,耐蚀性将降低(因生成低熔点NiS,可能引起硫化物应力腐蚀开裂。硫化物应力腐蚀开裂同材料的硬度有关,奥氏体不锈钢的硬度应≤HB228Ni-MoNi–Mo–Cr合金的硬度不限;碳素钢的硬度应≤HB225
 必须注意板片材料与垫片或胶粘剂的相容性。例如,应避免将含氯的垫片或胶粘剂(如氯丁橡胶或以其为溶质的胶粘剂)与不锈钢板片组配,或者将氟橡胶、聚四氟乙烯(PTFE)垫片与钛板板片组配;
 一般,硫酸可选用镍及镍基合金;盐酸、硝酸和稀硫酸(浓度70%以下)等可选用钛钯合金;不容许接触黑色金属的特殊场合(如软化饮用水),或要求耐磨蚀的场合,可选用铜及铜合金;
 常用的评价材料耐蚀性好坏的指标之一是耐局部腐蚀当量PRE”Pitting Resistance Equivalent)。PRE值取决于材料中Cr、 MoN元素的平均含量()PRECr+3.3Mo+30N ;其值越大,耐局部腐蚀或均匀腐蚀的性能越好。 
 板片常用材料的特点及适用条件
 304型不锈钢
这是最廉价、最广泛使用的奥氏体不锈钢(如食品、化工、原子能等工业设备)。适用于一般的有机和无机介质。例如,浓度<30%、温度≤100或浓度≥30%、温度<50的硝酸;温度≤100的各种浓度的碳酸、氨水和醇类。在硫酸和盐酸中的耐蚀性差;尤其对含氯介质(如冷却水)引起的缝隙腐蚀最敏感。在含氯水溶液中的适用条件,见表1-34PRE19
 304L型不锈钢
耐蚀性和用途与304型基本相同。由于含碳量更低(≤0.03%),故耐蚀性(尤其耐晶间腐蚀包括焊缝区)和可焊性更好,可用于半焊式或全焊式PHE
 316型不锈钢
适用于一般的有机和无机介质。例如,天然冷却水、冷却塔水、软化水;碳酸;浓度<50%的醋酸和苛性碱液;醇类和丙酮等溶剂;温度≤100的稀硝酸(浓度<20%=、稀磷酸(浓度<30%=等。但是,不宜用于硫酸。由于约含2%的Mo,故在海水和其他含氯介质中的耐蚀性比304型好,完全可以替代304,见表1-34PRE25
 316L型不锈钢
耐蚀性和用途与316型基本相同。由于含碳量更低(≤0.03%),故可焊性和焊后的耐蚀性也更好,可用于半焊式或全焊式PHEPRE25
 317型不锈钢
适合要求比316型使用寿命更长的工况。由于CrMoNi元素的含量比316型稍高,故耐缝隙腐蚀、点蚀和应力腐蚀的性能更好。PRE30
 AISI 904L或 SUS 890L型不锈钢
这是一种兼顾了价格与耐蚀性的高性价比的奥氏体不锈钢,其耐蚀性比以上几种材料好,特别适合一般的硫酸、磷酸等酸类和卤化物(含Cl—F— )。由于CrNiMo含量较高,故具有良好的耐应力腐蚀、点蚀和缝隙腐蚀性能。在含氯介质中的适用条件,见表1-34PRE36。 
 Avesta 254 SMO高级不锈钢
这是一种通过提高Mo含量对316型进行了改进的超低碳高级不锈钢,具有优良的耐氯化物点蚀和缝隙腐蚀性能,适用于不能用316型的含盐水、无机酸等介质。在含氯介质中的适用条件,见表5-11PRE47
 Avesta 654 SMO高级不锈钢
这是一种CrNiMoN含量均高于254 SMO 的超低碳高级不锈钢,
氯化物腐蚀的性能比254 SMO更好,可用于冷的海水。PRE64
 RS-2OCr20Ni26Mo3Cu3Si2Nb)不锈钢
这是一种国产的Cr–Ni–Mo-Cu不锈钢。耐点蚀和缝隙腐蚀的性能相当于316型,而耐应力腐蚀的性能更好。 可用于80 以下的浓硫酸(浓度90~98%),年腐蚀率≤0.04mm/aPRE29

 Incoloy 825
这是一种Ni40%)–Cr22%)–Mo3%)高级不锈钢。Incoloythe International Nickel Co.公司的注册商标。适用于低温下各种浓度的硫酸;在浓度为50~70%的苛性碱(如NaOH)溶液中,具有良好的耐蚀性,不产生应力腐蚀开裂。但是,对氯化物引起的缝隙腐蚀却很敏感。此外,冲压性能也不太好,故不是板片常用的材料。PRE32

非合金化钛,重量轻,相对密度4.5,能自然生成钝化保护膜(Ti2O3),且如果一旦被破坏,具有自愈性,故耐蚀性比不锈钢好,是适合含氯介质 (Cl—浓度>200 mg/L,温度≤130)的典型材料。在不超过120的海水和其他氯化物(如CaCl2)溶液中实际上不受腐蚀。一般,可用于135以下的海水和165以下各种浓度的盐水(NaCl)



钛在沸点以下的有机酸(如浓硝酸、浓碳酸等)和稀碱液中,耐蚀性能也良好。
钛在H2SO4HClHF和王水等中的耐蚀性较差。在高温(120以上)的某些浓氯化物溶液(如PH7、氯化物浓度>200mg/L的废水)中,也可能引起缝隙腐蚀或应力腐蚀;此时,应选用钛-钯合金。因为,在高温下,某些离子(F—Cl—S—)对钛的缝隙腐蚀有加速作用,尤其是氟化物的危害性更大,故应避免与氟橡胶或聚四氟乙烯垫片配用。
-钯合金
这是添加了钯(0.12~0.25)的非合金化钛,因而明显改善了钛在酸类介质(尤其是条件不太苛刻的工况)中的耐蚀性。例如,对浓度达70%的硝酸、含氧化性离子(如Fe+、Cu+)的盐酸以及电镀液等均有良好的耐蚀性。此

,尚可用于浓度≤10%、温度≤70的稀硫酸。
--镍合金
这是添加了钼(0.3)和镍(0.8)的合金化钛,可用于非合金化钛不耐腐蚀的工况。
此外,由于钛及钛合金的抗拉强度低(σb≥240MPa,对蠕变很敏感,故在板片夹紧力过大,或橡胶垫片产生溶涨的工况下,易使垫片槽变形;同时,其塑性较差(δ5≥18%或24%)、屈强比较高(σs /σb ≥0.71~1.92),冲压成型时容易压裂故在板片和模具的结构设计方面应适当考虑。
Nickel 200
这是含镍99%以上的纯镍板。主要用于高浓度(50~70%)、高温(可至沸点)的苛性碱溶液(NaOHKOH等)。但是,对微咸水等氯化物引起的缝隙腐蚀很敏感。
Hastelloy C-276
这是一种昂贵的超低碳Ni57%)- Cr16%)- Mo16%)合金— C族镍基合金中的主要品种。Hastelloythe Cabot Co.公司的注册商标。国外,20世纪60年代开始生产,已有5.5万吨以上用于各种工业,具有良好的耐蚀性:在低PH介质中几乎不受Cl—的影响;对各种浓度的硫酸耐蚀性极好,是可用于热浓硫酸的少数几种材料之一;广泛用于有机酸(如甲酸、醋酸)、高温HF酸和一定浓度的盐酸(<40%)、磷酸(≤50);氯化物、氟化物和有机溶剂(如甲醇、乙醇)。PRE69
Hastelloy C-22 
这是一种昂贵的超低碳Ni57%)-Cr22%)-Mo13%)合金也是C族镍基合金之一。国外,20世纪80年代开始生产。性能类似于C-276,但Cr含量更高,而MoMnSP含量稍低。在强氧化性介质中,耐蚀性比C-276好;在低、中浓度的硫酸、硝酸中腐蚀率更低。PRE65

由于C-276Mo量高,用途广泛,价格也相对较低,故实际效益超过C-22C-22正被90年代几种新的C族合金(如C-59C-2000等)逐步取代。
Monel 400
这是一种Ni(70% )-Cu(30% )镍基合金。在浓度80%以下、温度不高于50~100非充气的硫酸,浓度50%以下、温度100以下的HF,醋酸和苛性碱等介质中,耐蚀性良好。特别适用于酸性的氯化物溶液和某些工况下的微咸水和盐水;具有良好的耐高温性能。但是,不适用于浓硫酸、盐酸和硝酸,而且对汞(有时作为杂质存在)的侵蚀很敏感。
Inconel 625
这是一种Ni62%)–Cr23%)–Mo9%)镍基合金。Inconelthe International Nickel Co.公司的注册商标。适用于含Cl—的各种溶液和酸类,以及浓度<70%的苛性碱等许多介质。它的耐蚀性能与价格介于C-276Inconel 825之间。但是,冲压性能不太好,故不是板片常用的材料。PRE52
 几种国外耐蚀合金的新品种
 31合金 :由904L改进后的(提高MoN含量)、标准的6Mo高级不锈钢(31Ni-27Cr-6.5Mo-32Fe)。在许多介质中的耐蚀性比904L更好;在浓度20~80%、温度60~100的硫酸中,耐蚀性能甚至超过 C-276PRE34
 33合金:一种完全奥氏体化的铬基高级不锈钢,其耐蚀性可与Inconel 625等一些Ni-Cr-Mo合金媲美。在酸性和 碱性介质(包括硝酸、硝酸与氢氟酸的混合物)中,具有良好的耐局部腐蚀和应力腐蚀开裂的性能;在浓硝酸中的耐蚀性比304L好得多。例如,适用于浓度大于96~99%、温度≤150、氧化硫含量小于200 mg/L的硫酸;热的海水;浓度≤50%、沸腾的强腐蚀性溶液;浓度≤85%、温度≤150的磷酸等。但是,不适用于还原性介质(如稀硫酸等)。价格与C-276相差不多。PRE50
 C-2000合金:一种二十世纪90年代研发的镍基合金,价格与C-276相近,是以上材料中耐腐蚀性能最好者之一。在中等浓度以下的硫酸、稀盐酸和沸腾温度下,浓度≤50%的磷酸,以及热的氯化物等介质中,其耐蚀性比C-276和 C-22更好有取代C-22合金的趋势。但是,对于浓度≥70%的硫酸,耐蚀性不如C-276PRE76
 59合金:化学成分与C-2000比较,除了Ni含量稍高(59),且低Fe,CuW,其余基本上相同。这是目前镍基合金中耐蚀性、热稳定性、可冲压性和可焊性最好的一种材料,1990年商业化以来,已广泛用于硫酸、盐酸、氢氟酸以及含氯、含氧、低pH值的许多介质。PRE76,C-2000相同。
几种耐蚀合金在绿色死液”(11.5H2S041.2HCl1FeCl31CuCl2混合液)中试验的结果,见表1-32。其中, 59合金的耐蚀性最好。
1-32 几种耐蚀合金的耐蚀性能比较
: 1.CPT-临界点蚀温度 (the Critical Pitting Temperature),
2.CCT- 临界缝隙腐蚀温度(the Critical CreviceCorrosion Temperature),
3.CPTCCT值越高,材料在氧化性、酸性(pH7)介质中,耐局部腐蚀(点蚀、缝隙腐蚀)的性能越好。

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